碳化硅(SiC)被誉为“第三代半导体核心材料”,但其难以刻蚀的特性在芯片制造和器件加工中是一个巨大的挑战。SiC难以蚀刻的根本原因在于其极其稳定的化学键和极高的物理硬度,这使其同时具备了“钻石的硬度”和“化学惰性”。
SIC 难以蚀刻的原因
1、强大的化学键与物理性质;SiC是由硅(Si)原子和碳(C)原子通过强大的共价键连接而成的。Si-C键的键能高达4.6 eV,作为对比,半导体工艺中常见的Si-Si键键能约为2.3 eV。这意味着,要打断SiC的晶格结构,需要输入巨大的能量。无论是通过物理轰击还是化学反应,破坏这些键都异常困难(所以采用wet清洗基本不可能,同时wet的各向同性的特点在实际中也很难应用,目前主要还是采用干蚀刻的方式进行)。
SiC的莫氏硬度高达9.5,仅次于金刚石(10)。这使得传统的机械加工和物理溅射都非常困难。它同时具有高熔点(约2700°C)和高机械强度,在高温和严苛环境下也能保持结构稳定。
2、卓越的化学惰性,在常温甚至较高温度下,SiC对大多数酸(包括王水、氢氟酸HF)和碱都具有极强的抵抗力。这意味着,我们无法像刻蚀硅那样,找到一种简单的、高选择性的湿法化学溶液来高效、可控地去除SiC。
目前的主流方法
干法刻蚀,特别是反应离子刻蚀,是目前刻蚀SiC的唯一可行方案(蚀刻目前可以解决但是实际工艺调节的难度还是相对大)。为了打破强大的Si-C键,需要非常高密度的等离子体和较高的偏置射频功率。不过高能离子轰击会对SiC晶格表面造成损伤,形成缺陷,影响器件电学性能。另外一个问题高能量离子在刻蚀SiC的同时,也会快速消耗掉用作掩模的材料(如光刻胶、金属掩模),使得刻蚀深度受限。
挥发性副产物生成困难,干法刻蚀的本质是通过化学反应生成易挥发的产物,从而被真空系统抽走;对于硅,常用的氟基气体(如CF₄, SF₆)可以生成易挥发的SiF₄。对于SiC,情况更复杂。氟基气体能与Si反应生成SiF₄,但C的氟化物(如CF₄)挥发性相对较差,容易形成非挥发的碳聚合物残留物,堆积在刻蚀表面,阻碍刻蚀进行,导致表面粗糙和刻蚀速率下降(在recipe中适量加入O2可以改善polymer问题,但是要考虑掩模和结构是否允许)。
总结的来说,SiC之所以难以刻蚀,是其作为优异半导体材料的“原罪”——强大的Si-C共价键赋予了它耐高温、耐腐蚀、高硬度的卓越性能,但正是这些性能使得对其进行微纳加工的刻蚀环节变得异常艰难。
当前,基于氟化学的高密度等离子体RIE,结合基底加热技术,是应对这一挑战的主流方案。然而,如何在获得高刻蚀速率的同时,保证低表面损伤、高各向异性、良好的表面形貌和与掩膜的高选择比,仍然是SiC功率器件和射频器件制造中持续研究和优化的核心课题。
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